电磁式除铁器,电磁自卸式除铁器

概要:以废旧锂电池回收生产或外购的电池级硫酸镍硫酸钴硫酸锰、碱及氨水为原料,配置成一定的浓度原液,经过络合反应及陈化反应(合成反应)生成前驱体晶核Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2浆料,浆料再经洗涤、干燥除铁得到三元前驱体产品。

电磁式除铁器,电磁自卸式除铁器

三元前驱体生产流程

一、配液

将自产的电池级硫酸镍、硫酸钴、硫酸锰溶液按一定比例搅拌并取样分析,输送至过滤机过滤,再经管道除铁器除去磁性物质后进入三元溶液槽待用。同理,配制好浓度约10%碱液和10%氨水溶液(络合剂),打入中间罐待用。

二、络合反应和陈化反应(合成反应)

首先通氮气反应釜进行置换,再将配制好的镍钴锰三元溶液、10%碱液、10%氨水溶液以恒定流量连续泵入反应釜中反应,反应过程不断通入氮气防护(防止氧化),并根据各物料配比和工艺条件进行控制,在特定条件下,使盐碱发生合成反应生成氢氧化物沉淀(中间品,前驱体晶核)。要充分发挥三元正极材料的优异性能,必须严格控制合成条件(需控制盐、碱、pH值、氨水浓度、温度、搅拌速率等)使其达到均匀并沉淀。

随着物料的持续加入,生成的浆料不断从沉淀釜溢流口流入至陈化釜中,陈化目的是为了氢氧化物沉淀的继续沉积,使晶体进一步长大并变得圆整光滑,并使得晶核中包裹的Na+、SO42-等游离出来,得到较好的结晶性能。陈化一定时间,晶核粒度达到预定值后送浆化洗涤工序。氨水仅作为反应催化剂,不参与反应,氨水及挥发的氨气大部分以氨氮形式存在于反应母液中,反应母液从反应釜下部流出,经密闭收集后进入氨回收工序。在碱稍过量情况下,反应得率~100%,母液中镍钴锰残留量小于10ppm。控制条件和操作参数:pH值=7~8,温度40~50℃(蒸汽间接加热)。主要反应为:

0.8NiSO4+0.1CoSO4+0.1MnSO4+2NaOHNi0.8Co0.1Mn0.1(OH)2+Na2SO4

三、浆化洗涤

陈化后浆料经离心分离得到的氢氧化物滤饼表面还附着有母液,需多次洗涤,分为一次洗涤、浆化洗涤和二次洗涤三个过程。

1)一次洗涤:陈化后浆料经离心机完成固液分离后,向离心机中加入二次洗水和碱液对滤饼进行一次洗涤,一次洗涤废水与合成后液一起进入氨汽提工序。

2)浆化洗涤:完成一次洗涤后的滤饼卸料至加有纯水的浆化槽,通过搅拌形成悬浮的浆化液。

3)二次洗涤:浆化液经离心机固液分离后,用纯水对氢氧化物进行二次洗涤,二次洗水用于一次洗涤用水。固液比为1:3,洗涤后含水率30%。洗涤后的前驱体中间品进入除铁干燥工序。

四、干燥除铁

洗涤后的前驱体中间品送入盘式干燥器干燥,控制温度在150℃以下,得到的前驱体出炉自然冷却后气流输送至混合机混合,充分搅拌直至物料混合均匀,再送入300目振动筛中筛分;出料前通过除铁机进行电磁吸附除铁,即得到球形镍钴锰三元前驱体。混合、过筛、除铁采用气流输送,全密封操作。操作条件和控制参数:干燥温度150℃(电加热),时间2h,控制水份含量<0.05%。经检测相关指标后,合格品经自动包装机包装得三元前驱体产品,不合格品送至酸溶工序。

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盘式干燥机

五、络合母液氨回收

前驱体络合后液为硫酸钠与游离氨混合溶液,并含有少量未沉淀镍钴锰等,含盐母液采用pH调节+汽提脱氨工艺先回收氨水,脱氨后再采用pH调节、中和沉淀去除少量金属离子,最后进入硫酸钠回收系统。

络合母液采用汽提法脱氨,为提高汽提效率,母液先加碱提高pH后再进入脱氨塔汽提吹氨,母液中的氨被蒸汽源源不断地带走并经冷凝制成~10%氨水回用。主要反应为:

NaOH+(NH4)2SO4=Na2SO4+NH3·H2O

NH3·H2ONH3↑+H2O

络合母液经收集罐泵入调节罐,添加液碱调节pH=11.5,再经预热器预热升温后送入高效低温负压汽提脱氨塔中上部,母液自上向下流动,与来自塔釜的饱和蒸汽逆流接触,在塔内母液中的氨逐渐从液相转移到气相,至脱氨塔塔釜时脱氨后液氨含量至10mg/L(根据后文物料平衡计算,脱氨后液量为172035t/a),与进水换热降温后泵入除重金属工序。

汽提脱氨塔塔顶产出的含氨蒸汽进入氨气冷凝器,经冷凝(温度~50℃)及回流提高气相氨浓度。经负压吸收罐循环吸收回收氨水,负压罐在回收氨水的同时为前段系统提供负压,不凝气体进入尾气净化系统,负压罐内定期补入纯水吸收氨气,负压吸收罐氨水达到~10%浓度后打入氨水中间罐(回用)。

六、母液除金属离子

由于前驱体络合母液中金属离子的氢氧化物易与氨(络合剂)形成氨络合物,汽提脱氨(脱氨效率≥97%)后,废水中氨浓度会大幅下降,从而使部分金属离子以氢氧化合物沉淀的形式沉淀析出,再加碱沉淀金属离子,除去母液中的各类金属离子的氢氧化物沉淀,过滤后的滤渣与不合格前驱体一并进入酸溶线,滤液进入硫酸钠处理系统。

七、酸溶线

不合格的前驱体和脱氨母液滤渣一并进入酸溶工序,加入98%硫酸溶解,过滤洗涤后,酸溶液和洗水返回配液工序。操作条件和控制参数:温度60~70℃,液固比为3~4:1,浸出始酸220g/L,浸出终点pH值=1.5,时间8h。主要反应为:

2LiCoO2+3H2SO4+H2O2=LiSO4+2CoSO4+O2+4H2O

2LiNiO2+3H2SO4+H2O2=LiSO4+2NiSO4+O2+4H2O

2LiMnO2+3H2SO4+H2O2=LiSO4+2MnSO4+O2+4H2O

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BT盐溶液蒸发器

作者声明:本人不专门研究锂矿锂盐、锂电生产,专心研究服务于锂盐、锂电生产的盐溶液蒸发器,可以提供设计、制造、调试、运营及设备租赁全方位服务。

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